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大連理工大學(xué)胡方圓Angew:揭示固態(tài)鈉電離子傳輸“雙相共存”新機制

來源:大連理工大學(xué)      2025-01-06
導(dǎo)讀:固態(tài)塑晶型電解質(zhì)由于具有其高離子電導(dǎo)率和穩(wěn)定電化學(xué)窗口等特性而備受關(guān)注。然而,由于其對鈉金屬負極還原穩(wěn)定性欠佳,導(dǎo)致負極側(cè)被持續(xù)腐蝕,且鈉離子在該電解質(zhì)體相中的傳輸機制尚不明晰。針對上述問題,大連理工大學(xué)胡方圓教授創(chuàng)制出新型高性能固態(tài)塑晶型電解質(zhì),實現(xiàn)了離子傳輸通道理性設(shè)計及SEI成分優(yōu)化。該工作以“Rapid Na+ Transport Pathway and Stable Interface Design Enabling Ultralong Life Solid-State Sodium Metal Batteries” 為題發(fā)表在Angewandte Chemie International Edition上,該工作第一作者是大連理工大學(xué)材料學(xué)院博士研究生蘇暢。

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圖1. 電解質(zhì)的設(shè)計思路及表征測試圖

基于對電子結(jié)構(gòu)的分析,選用富酯基聚合物單體與SN進行結(jié)合,從而改善了SN上電荷分布不均勻?qū)е碌姆€(wěn)定性欠佳難題。同時,熱重-紅外測試證明了該聚合物體系具有本征安全特征。    

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圖2. “雙相協(xié)同”離子傳輸機制理論計算和實驗表征

采用分子動力學(xué)模擬、DFT計算、紅外、Raman、固體核磁等測試技術(shù)進行結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明,固態(tài)塑晶型電解質(zhì)中存在“雙相協(xié)同”的高效離子傳輸通道。Na+既可以在塑晶相中與SN形成穩(wěn)定的配位結(jié)構(gòu)進行傳輸,Na+還可以依靠聚合物中氧原子位點進行傳輸。這種雙相協(xié)同的傳輸通道加速了鈉鹽解離,并降低了Na+遷移活化能,實現(xiàn)了Na+在電解質(zhì)體相中的高效傳輸。

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圖3. SEI分析和分子間相互作用可視化

基于分子軌道理論,在SN與聚合物單體結(jié)合后,LUMO能級上升,說明引入聚合物單體可改善電解質(zhì)對負極的穩(wěn)定性,且SEI中Na2CO3組分增加,Na2CO3與NaF協(xié)同構(gòu)成SEI中的主要無機組分,優(yōu)化了Na+在SEI中的傳輸動力學(xué)。


總結(jié)

該工作創(chuàng)制了一種新型高性能固態(tài)塑晶型電解質(zhì),優(yōu)化了Na+傳輸通道和SEI組分,實現(xiàn)了Na+在電解質(zhì)體相和界面處的高效傳輸。該工作為開發(fā)兼顧高安全和高性能的固態(tài)鈉金屬電池提供了一種新思路。


作者簡介

胡方圓,教授/博導(dǎo),材料學(xué)院副院長、國家優(yōu)青。擔(dān)任JKW能源領(lǐng)域項目指南編寫專家、教育部首批全國高校黃大年式教師團隊、科技部重點領(lǐng)域創(chuàng)新團隊核心成員。主要從事芳雜環(huán)聚合物基電化學(xué)能源材料及器件構(gòu)筑,及其儲鋰/鈉電化學(xué)性能的應(yīng)用基礎(chǔ)研究。主持國家重點研發(fā)計劃項目專題、國家臨近空間產(chǎn)業(yè)基金重點項目等。在能源材料領(lǐng)域和交叉學(xué)科期刊如Energy Environ. Sci.、Angew Chem. Int. Ed.、Adv. Energy Mater.、Adv. Funct. Mater.、eScience等發(fā)表學(xué)術(shù)論文100余篇,授權(quán)國際/國內(nèi)發(fā)明專利30余項。指導(dǎo)學(xué)生獲“挑戰(zhàn)杯”全國特等獎、國家級學(xué)會優(yōu)秀博士論文獎等。主編教育部高等學(xué)校材料類專業(yè)教學(xué)指導(dǎo)委員會規(guī)劃教材1部、撰寫學(xué)術(shù)專著1部,撰寫能源領(lǐng)域咨政建議被教育部及上級單位采用。獲大連市自然科學(xué)獎一等獎(排1)、遼寧青年科技獎、遼寧省“興遼英才計劃”青年拔尖、大連市“杰出青年科技人才”等學(xué)術(shù)榮譽與稱號。    

文獻詳情:

Rapid Na+ Transport Pathway and Stable Interface Design Enabling Ultralong Life Solid-State Sodium Metal Batteries

Chang Su, Yunpeng Qu, Naiwen Hu, Lin Wang, Zihui Song, Mengfan Pei, Runyue Mao, Xin Jin, Dongming Liu, Xigao Jian, Fangyuan Hu*

Angew. Chem. Int. Ed. 2024

https://doi.org/10.1002/anie.202418959


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