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東北師范大學教師在《德國應用化學》發(fā)表最新成果

來源:東北師范大學      2020-05-08
導讀:近日,東北師范大學有機化學學科張前教授團隊在化學領域權威期刊《德國應用化學》發(fā)表最新研究成果,是近年來手性化學研究(J. Am. Chem. Soc.2017,139, 11702;Angew. Chem. Int. Ed.2017,56, 13130;Chem. Sci.2019,10, 1802;ACS Catal.2019,9, 716)的又一重要成果。論文第一作者為師資博士后張鴿以及博士生李雁飛,熊濤教授為通訊作者。

近日,東北師范大學有機化學學科張前教授團隊在化學領域權威期刊《德國應用化學》發(fā)表最新研究成果,是近年來手性化學研究(J. Am. Chem. Soc.2017,139, 11702;Angew. Chem. Int. Ed.2017,56, 13130;Chem. Sci.2019,10, 1802;ACS Catal.2019,9, 716)的又一重要成果。論文第一作者為師資博士后張鴿以及博士生李雁飛,熊濤教授為通訊作者。

手性,是指物質本身與其鏡像不能完全重合的現(xiàn)象,猶如我們的左手和右手互成鏡像、但互相不能重疊。大到宇宙星云,小到微觀尺度的氨基酸分子和雙螺旋結構的DNA,手性在自然界中廣泛存在。同時,手性化合物還與人們的生產、生活息息相關,大量的藥物以及農用化學品是手性化合物。因此,發(fā)現(xiàn)和發(fā)展構建手性分子的新方法是現(xiàn)代有機化學最為重要的任務之一。

手性硅化合物在化學、材料、生物及醫(yī)藥等領域具有重要的應用價值,然而硅原子易于形成高價中間體(5-、6-配位配合物)發(fā)生Berry假旋轉而外消旋化,導致硅立體中心的構建極具挑戰(zhàn)性。另一方面,由于sp2雜化的硅十分不穩(wěn)定,手性硅化合物只能通過潛手性硅烷的去對稱化獲得,相對于發(fā)展較為成熟的手性碳中心的構建,其同族硅手性中心構建的研究很少。因此,發(fā)展構建手性硅中心的新方法是一項艱巨的任務,目前還沒有硅、碳手性中心同時構建的有效方法。

東北師范大學熊濤、張前教授發(fā)展了一種高效的雙烯基硅烷的不對稱硼氫化反應,去對稱化地連續(xù)構建了手性硅、手性碳立體中心,同時向分子中引入重要的硼基團。該反應不僅有效克服了去對稱化過程中存在的化學、區(qū)域、非對映以及對映選擇性難以同時調控的問題,還在高活性親核試劑存在下避免了已構建的硅立體中心可能的消旋化,實現(xiàn)了雙苯乙烯基硅烷與聯(lián)硼酸頻哪醇酯(B2pin2)的去對稱化硼氫化反應,以高的化學、區(qū)域、對映及非對映選擇性合成了一系列多手性中心的含硼有機硅烷。

G. Zhang, Y. Li, Y. Wang, Q. Zhang, T. Xiong,* Q. Zhang,Angew. Chem. Int. Ed.2020, ASAP.

該研究得到國家自然基金委、萬人計劃以及中央高??蒲袠I(yè)務費等相關基金資助。


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