偏振光對(duì)于增強(qiáng)信息存儲(chǔ)和顯示等復(fù)雜視覺(jué)效果來(lái)說(shuō)是至關(guān)重要的。圓偏振光的吸收和發(fā)射會(huì)產(chǎn)生圓二色性(CD)和圓偏振發(fā)光(CPL)。具有這種手性活性的材料正在3D顯示、手性開(kāi)關(guān)、生物傳感、無(wú)創(chuàng)生物醫(yī)學(xué)診斷和不對(duì)稱催化等方面發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。與直接手性植入軸向手性生色團(tuán)或等離子體納米顆粒相比,自組裝是手性材料合成的有效途徑。近年來(lái),具有特定吸收性或發(fā)光性的無(wú)機(jī)納米材料,例如金納米棒,量子點(diǎn),鈣鈦礦納米晶體,經(jīng)過(guò)表面改性后,能夠在手性自組裝模板上形成不對(duì)稱取向。目前,大家廣泛采用的是通過(guò)具有π-π堆積,電荷轉(zhuǎn)移,靜電和氫鍵相互作用等結(jié)合位點(diǎn)的有機(jī)發(fā)光體與手性組分單元共同組裝,以易于控制誘導(dǎo)的手性,CD和CPL。關(guān)于手性光學(xué)材料合成的當(dāng)前挑戰(zhàn)集中在以下方面:1)精確控制左旋或右旋,CD波長(zhǎng)范圍或CPL發(fā)光顏色;2)高不對(duì)稱性g因子,包括gabs和glum;3)高合成產(chǎn)率和高保真度為了解決這些問(wèn)題,作者在這里報(bào)告了利用水溶性天然羥基酸和苯并咪唑衍生物之間的氫鍵相互作用,通過(guò)活化的手性反應(yīng)對(duì)共組裝材料進(jìn)行高通量合成的方法。選擇具有C3和C2對(duì)稱性的三位和二位苯并咪唑(TBIB和BBIB)作為羧基粘合劑,引入已在宏觀手性誘導(dǎo)中使用的D/L-酒石酸(TA)和D/L-扁桃酸(MA)以產(chǎn)生八種(2×4)潛在的共組裝組合(圖.1)。
圖1. TBIB, BBIB,TA和MA的分子結(jié)構(gòu),以及具有可調(diào)手性的手性自組裝體
相對(duì)于多肽序列來(lái)說(shuō),無(wú)論是從分子層次到納米層次,獨(dú)立的氨基酸長(zhǎng)期被認(rèn)為是構(gòu)筑功能螺旋結(jié)構(gòu)不利的構(gòu)筑基元。由于氨基酸組裝缺乏足夠的氫鍵位點(diǎn),氨基酸組裝在手性光學(xué)方面應(yīng)用受到了限制。通過(guò)在N端修飾稠環(huán)芳基,作者發(fā)現(xiàn)封端氨基酸可以組裝成在分子層次上的類α-helix的螺旋結(jié)構(gòu),其可以進(jìn)一步在小分子的誘導(dǎo)下形成模塊化的,三組分螺旋手性結(jié)構(gòu)。復(fù)合結(jié)構(gòu)的超分子手性征以及手性光學(xué)特征可以得到精準(zhǔn)的調(diào)控。
圖2.多組分復(fù)雜手性共組裝的構(gòu)筑
上述工作得到國(guó)家自然科學(xué)青年基金、江蘇省青年基金、山東大學(xué)齊魯學(xué)者啟動(dòng)基金,以及山東大學(xué)學(xué)科交叉創(chuàng)新團(tuán)體基金的支持。儀器測(cè)試得到山東大學(xué)結(jié)構(gòu)成分與物性測(cè)量平臺(tái)的支持。
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