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圖1. 兩個(gè)碳正離子碰撞反應(yīng)原理圖。圖片來(lái)源：Nat. Commun.

東華理工大學(xué)張小平教授與來(lái)自吉林大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的科研團(tuán)隊(duì)提出了一個(gè)大膽的假設(shè)：能否利用正電荷之間的排斥力將有機(jī)離子的平動(dòng)能快速轉(zhuǎn)化為振動(dòng)能，從而誘發(fā)一些不受官能團(tuán)限制的化學(xué)反應(yīng)？為了驗(yàn)證這一假設(shè)，為了用實(shí)驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證上述科學(xué)假設(shè)，團(tuán)隊(duì)提出了一種新的反應(yīng)模型：即充分利用同性電荷之間的排斥力來(lái)誘導(dǎo)碳鏈增長(zhǎng)（CCE）反應(yīng)（圖1），該反應(yīng)可能發(fā)生在任意兩個(gè)帶正電荷的有機(jī)物質(zhì)之間。首先，采用常見(jiàn)的離子化手段（如電噴霧電離等）將有機(jī)分子（如丙酮）帶上正電荷，形成2個(gè)有機(jī)陽(yáng)離子（如質(zhì)子化丙酮，R1a、R1b）。陽(yáng)離子R1a、R1b的羰基碳原子上的正電荷距離遠(yuǎn)大于能夠觀測(cè)到電荷排斥效應(yīng)的作用半徑，這時(shí)候兩個(gè)陽(yáng)離子之間的影響小到可以忽略不計(jì)，無(wú)法觸發(fā)它們之間的有效相互排斥作用。接著，采用正電場(chǎng)將這些有機(jī)陽(yáng)離子進(jìn)行加速，并且使它們相向飛行，當(dāng)它們的距離逐漸減小時(shí)，兩陽(yáng)離子之間的相互作用持續(xù)增加，排斥作用逐漸成為主導(dǎo)作用。當(dāng)距離進(jìn)一步減小時(shí)，兩個(gè)帶有相同電荷的陽(yáng)離子開(kāi)始在反應(yīng)截面邊緣接觸。由于存在慣性作用，它們?nèi)匀粫?huì)繼續(xù)靠近對(duì)方。一旦距離稍微減少，則將由于二者之間距離過(guò)近而導(dǎo)致排斥力直線劇增，導(dǎo)致由正電荷之間的排斥力產(chǎn)生的排斥能顯著大于C-C鍵能，從而誘導(dǎo)較小的陽(yáng)離子(即離去基團(tuán)，如典型的甲基、氨基、苯基陽(yáng)離子)與碳碳骨架之間的鏈接發(fā)生斷裂，從而發(fā)生離去基團(tuán)帶著一個(gè)正電荷離開(kāi)，與此同時(shí)，剩下的骨架殘余部分與另外一個(gè)陽(yáng)離子由于慣性而進(jìn)一步彼此接近，最終因?yàn)殡娮拥闹匦路峙涠l(fā)生牢固的偶聯(lián)反應(yīng)，成功地實(shí)現(xiàn)了碳鏈增長(zhǎng)，即發(fā)生了CCE反應(yīng)。

為了做好實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證工作，張小平教授領(lǐng)導(dǎo)團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種前沿技術(shù)——通過(guò)電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)克服庫(kù)侖排斥力，進(jìn)而誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)。他們自主設(shè)計(jì)并研制了一種新型實(shí)驗(yàn)裝置（圖2），具體包括毛細(xì)管?chē)婌F陣列、反應(yīng)容器組件，電極模塊和電壓控制模塊等。這套裝置成功實(shí)現(xiàn)了兩個(gè)正離子的碰撞與反應(yīng)，并獲得了相應(yīng)的碳碳偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，這種方法具有普遍適用性，無(wú)論是在液相還是氣相中均有效。中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的理論研究員團(tuán)隊(duì)通過(guò)高精度的分子動(dòng)力學(xué)模擬對(duì)這一創(chuàng)新結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證，充分證明兩個(gè)帶正電荷的有機(jī)物質(zhì)可以通過(guò)同性電荷之間的排斥效應(yīng)，作為一種"虛擬催化劑"來(lái)促進(jìn)碳鏈增長(zhǎng)反應(yīng)。

圖2. 實(shí)驗(yàn)裝置原理與數(shù)據(jù)結(jié)果。圖片來(lái)源：Nat. Commun.

這項(xiàng)技術(shù)不僅開(kāi)創(chuàng)性地運(yùn)用了庫(kù)侖排斥力來(lái)催化化學(xué)反應(yīng)，還在整個(gè)過(guò)程中擺脫了對(duì)經(jīng)典催化劑和其它化學(xué)試劑的依賴(lài)，代表了一種純物理規(guī)律驅(qū)動(dòng)的新方法。它為未來(lái)的化學(xué)、化工、材料、制藥乃至環(huán)境保護(hù)及生命科學(xué)的發(fā)展提供了新的思路，具有極高的應(yīng)用潛力和科學(xué)價(jià)值。

這一成果近期發(fā)表在Nature Communications上，文章的第一作者是東華理工大學(xué)教授張小平。

張小平，博士，碩士生導(dǎo)師，東華理工大學(xué)江西省質(zhì)譜科學(xué)與儀器重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室骨干，主要從事水自由基陽(yáng)離子相關(guān)研究。主持國(guó)家自然科學(xué)基金2項(xiàng)，獲批江西省科協(xié)青年科技人才托舉項(xiàng)目，發(fā)表SCI論文40余篇，授權(quán)專(zhuān)利5項(xiàng)。